新型纳米银-磷酸锆-中性红复合膜修饰电极

中性红(NR)是优良电子转移介体,因水溶性大,制得修饰电极稳定性差,将NR 聚合在电极上可提高稳定性。聚NR 修饰电极对抗坏血酸、多巴胺及肾上腺素等有电催化作用[1,2]。但是在维持酶催化活性的pH 下,单体和聚NR 还原电位都太负,催化底物还原时共存物质干扰严重。许多酶如辣根过氧化酶在过低电位下会丧失催化能力,使得NR 不能用于构筑H202传感器。
磷酸锆(ZP)是优良的离子交换剂,常用来固定电子转移介体。介体固定在ZP 上,氧化还原中点电位[Em =(Epa + Epc)/2]正移约300 mV,可有效电催化氧化NADH[3]。将物种包合到类似基质中成为调制电对电位的有效途径。包合后介体的氧化还原电位不随底液pH 而改变,十分有利于构筑酶电极。
纳米金属胶粒在水溶液或表面活性介质中具有高度反应性,能催化氧化还原反应,但其在溶液中易聚集丧失催化活性。以沸石为载体制备纳米金属微粒稳定性好,为光催化分解水的机理研究提供了模型。此法制备纳米金属粒子需要多步骤,可能使金属离子未被完全还原,限制纳米金属颗粒催化应用。通过直接浸渍法制备纳米银和磷酸锆复合材料,并将NR 吸附在复合材料中固定在电极表面。复合膜中ZP 大大正移了NR 氧化还原电位,有效防止了其流失。复合膜中银离子提高了ZP 吸附NR 能力,促进了NR 氧化还原反应并保持了ZP 电位调制能力。吸附态NR 对H202具有显著的催化还原能力。传感器表现出宽的线性范围和快的伏安响应,并具有良好的稳定性和重现性,特别是大大降低了共存物质干扰,具有极好的选择性。


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